第一节 产品生产技术发展现状
生产加工方法
主要由油脂水解法进行工业生产。
油脂水解按照压力情况分为三种类型:
1、常压加催化剂水解,水解周期长,需要几十个小时,脂肪酸的转化率低,后期分离效果差。
2、中压水解:无需催化剂,水解周期在十个小时左右,转化率基本达到90%,属于间歇反应,目前国内逐渐在淘汰。
3、高压水解:无需催化剂,水解周期在5个小时左,转化率基本在98-99%,连续化生产。制的的硬脂酸色泽好,含量高,杂质少。
目前国内的项目基本都属于此法生产。技术有国内自研发的,也有引进国外技术设备的。
国内的硬脂酸来源基本上是以进口棕榈油为原料经过催化加氢后,再进行高压水解,脂肪酸脱氢,然后进行减压蒸馏而制的。
硬脂酸以甘油酯的形式存在于动物脂肪、油以及一些植物油中,这些油经水解即得硬脂酸。
硬脂酸是自然界广泛存在的一种脂肪酸,几乎所有油脂中都有含量不等的硬脂酸,在动物脂肪中的含量较高,如牛油中含量可达24%,植物油中含量较少,茶油为0.8%,棕榈油为6%,但可可脂中的含量则高达34%。
工业硬脂酸的生产方法主要有分馏法和压榨法两种。在硬化油中加入分解剂,然后水解得粗脂肪酸,再经水洗、蒸馏、脱色即得成品。同时副产甘油。
第二节产品生产工艺特点或流程
目前,我国硬脂酸生产工艺有:碱深度皂化—酸化法;常压催化水解法;中高压无催化水解法等。由于前两种生产方法成本高,产品质量差,收率低,废水严重等原因,仅在小规模脂肪酸生产企业仍在应用,有规模的脂肪酸厂普遍采用加压塔式无催化剂水解工艺。用酸化油位原料时,一般采用中低压无催化塔式水解工艺;用油脂为原料时,一般采用高压无催化连续塔式水解工艺。
从80年代开始,我国从国外引进了多套塔式高压水解及连续精馏生产脂肪酸装置,主要引进了意大利CMB、意大利Gianazza以及德国Luqi(鲁奇)等公司的生产工艺和装置。以精炼植物油为原料生产硬脂酸和甘油,其引进装置具有产品收率高、分离精度好、规模大和自动化程度高等特点。但有投资规模大,原料要求高等不足。
以酸化油为原料生产分离提纯硬脂酸是一项技术难度高的工作。因为,其一是油脂中的色素和杂质已经集中到这些下脚料中,必须有高性能的设备才能分离。其二是油脂精炼厂中往往把几种油脂下脚料混合在一起处理,因此下脚料的脂肪酸成分比单一油脂的组成更加复杂,分离提纯自然就更困难。福建化工
研究
所开发成功的多塔连续真空精馏技术,吸取了发达国家脂肪酸真空精馏技术的精华,并结合我国条件,在过程控制、物料输送和真空密封等方面做了改进,提高了精馏塔的分离效率,降低精馏温度,缩短了物料在高温的停留时间,从而避免了脂肪酸在高温下的氧化聚合,提高了产品收率。该技术在全国几十家企业得到推广应用,目前可完成处理3万吨酸化油规模的生产工艺和装置的技术转让。与从国外引进的同类技术相比,具有投资省、建设期短、设备维修费用低,生产灵活等特点,具有良好的社会经济效益。
硬脂酸是由棕榈油加氢处理而生成,即在催化剂的作用下,棕榈油与氢气反应,使不饱和双键变成饱和键,从而得到硬脂酸,该反应是在气—液—固三相体系中进行的。氢化反应过程分以下4个步骤:⑴扩散阶段,氢气向脂肪酸中扩散溶解;⑵吸附阶段,溶解氢气被吸附于催化剂的表面活化成金属氢活性中间体;⑶反应阶段,烯烃中双键在活性中间体上配位,生成活化的金属络何物;⑷解析阶段,用金属碳使双键中间体吸附氢,同时解析饱和烷烃。
硬脂酸的合成工艺介绍
(1)主要工艺流程
目前国内大多数采用进口棕榈油或精炼油、植物油为原料,经加氢、水解、酸处理、蒸馏及压榨工艺进行生产。天然油脂的主要成分中除油酸脂外,还有含2个双键的亚油酸脂及含有3个双键的亚麻酸脂,特别对植物油来说,这两种酸脂的含量均较高。亚油酸先加氢生产油酸,然后再进一步加成为硬脂酸。
(2)工艺流程及概述
首先将融化的棕榈油通过高压泵输送至高压塔釜中,同时输进氢气,调节棕榈油与氢气的输送比例,控制温度稳定在250±5℃,根据反应情况不断加入混合好的催化剂;然后从加氢塔中连续排出物料,经分离将氢气与反应液分离,再将反应液用泵输送至高压水解塔中,同时输进一定比例的软水,控制反应温度为250℃左右,分别从塔顶与塔底排放出初品硬化油与甘油水溶液,回收甘油水溶液,将初品硬化油进行闪蒸,然后精馏、切片或造粒合格硬脂酸包装入库。
此工艺技术为高温、高压加氢与水解生产法,为连续投料生产工艺,生产量大,劳动负荷低,反应转化率高,产品收率高,产生的“三废”少,污水可以实现“零排放”,适合节能减排政策。
第三节 国内外生产技术发展趋势
分析
1)单硬脂酸甘油酯的应用
单硬脂酸甘油酯是一种用途广泛的油脂化工产品,是食品工业和日化
行业
中应用最广泛、用量最大的乳化剂。它是由硬脂酸为主要原料合成而得。既具有亲水基团(羟基)又具有亲油基团(烷基)基,能解于油和水之间,有效地改善油和水乳化体系的表面张力,在油水的界面上形成吸附层,所以具有良好的乳化性和分散性;其亲水亲油平衡值为3.6—4.2,属于油溶性,它除乳化作用外,还兼有发泡、消泡、防粘、防老化及控制脂肪凝聚的作用,是一种典型的非离子表面活性剂。
单硬脂酸甘油酯是优良的蛋糕乳化剂,经由单硬脂酸甘油酯乳化形成油、水、蛋和糖的稳定的乳化液来改善蛋糕的硬度或粒感,减慢变味,延长蛋糕的保鲜期。
单硬脂酸甘油酯用着面包心的软化剂,用于制取面包、模压快餐、面条等类似的含有谷粉或淀粉的食品,用作淀粉改良剂,改进产品的最终质量。单酯有两种晶体形式,一种是不稳定的B型,另一种是稳定和更加密的a型,a型能改进面包质量,使面包不走味。在烘烤面包或加热时,B型转化为a型,并产生很精致的晶体状。
(2)绿色环保能源的开发应用
以天然动植物油脂为原料生产的脂肪酸为原料已开发出非离子、阴离子、阳离子和两性离子4大类10余个系列的表面活性剂。它的开发和应用对提高天然可再生资源的综合利用率,缓解石油资源日益减少所带来的压力十分重要。同时还需要提升水解和精馏技术水平,改善产品质量与收率,提高竞争力。
与此同时,随着我国国民经济的持续高效发展,对能源工业发展提出来新的要求。根据国家中长期
规划
,清洁能源和生物质能源的开发运用将成为主流方向,根据我国“环保、清洁和低碳经济”的发展战略,生物质能源将在我国经济发展中占主导地位。而利用棕榈油加氢催化制成生物燃料将成为不可缺少的一种新技术,将在能源领域中得到广泛应用。
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