第一节 国内尼龙66产品 技术工艺 研发动态
2004年10月,银珠集团确定了全消光尼龙66树脂和纤维的研制与开发的科技攻关项目。
全消光尼龙66树脂要求消光剂--二氧化钛的含量达到1.6%(质量分数)。由尼龙66全消光纤维为原料的各类服饰面料及服装,拥有柔和的光泽,色泽自然,舒适性优良,透气性理想,兼有耐磨损、易漂洗护理功能,在某种程度上胜过天然纤维。尤其是用尼龙66多孔细旦全消光弹力丝织造的贴身内衣、女式连裤袜,以亲切、柔软的肌肤感,深受用户好评,被誉为人体"第二肌肤"。
2005年7月,全消光尼龙66项目实施了全消光树脂制备,8月顺利纺丝,9月实现商业化生产,产品质量指标达到或接近杜邦等大公司水平,受到客户广泛好评。目前,银珠集团在浙江、福建、江苏等地已拥有了一定的用户群体,2005年全年销售全消光系列产品500吨,而且每吨产品价格高出同规格普通产品1万元左右。
2005年10月20日,银珠集团全消光尼龙66树脂和纤维的研制与开发项目通过辽宁省科技成果鉴定。辽宁省科技厅专家委员会认为项目达到国际先进水平,产品具有较高的社会经济效益,市场前景广阔。专家对该项目进行了充分的肯定,认为该项目通过工艺优化,在卧管式连续尼龙66缩聚装置实现了全消光尼龙树脂的生产,不同于欧美已有技术,拥有完全自主知识产权,而且利用普通的纺丝生产设备,生产出全消光尼龙66纤维,为国内首创。同时,产品起点高,所有全消光纤维均为多孔细旦长丝。银珠集团已就全消光尼龙66树脂纤维的制造方法申请了专利。
第二节 国外尼龙66产品 技术工艺 研发动态
1、尼龙66新工艺
除了尼龙-66盐的连续聚合和间歇聚合之外,德国Zimmer公司开发了己二腈和己二胺直接缩聚生产尼龙-66的工艺。该工艺1982年进行了150L的中间试验,1993年建立了20t/d的半工业化连续缩聚装置,但尚未见到工业化的报道。其生产工艺是首先将己二胺、己二腈、水和催化剂混合,再通过三个串联的反应器预聚,预聚物依次送入二个串联的闪蒸器和成品反应器反应完全后,按常规方法造粒。
2、罗地亚推出车用尼龙66新品
2007/12/10,罗地亚日前推出TECHNYL Heat Performance(HP)尼龙66产品新系列,该系列为满足发动机罩内上升温度环境下不断提高的性能要求提供了解决方案,而在此之前只有聚对苯二酰对苯二胺(PPA)能满足这一要求。
TECHNYL HP在高达200℃的温度下连续老化试验后,表现出了卓越的性能保持性。由于尼龙6和标准尼龙66在发动机罩内上升的温度下无法使用,TECHNYL HP将成为满足汽车业内这一挑战的经济解决途径。该材料具备尼龙66材料出色的加工性能,还能用于制造汽车进气歧管、风管/风道等。
除了出色的机械性能,TECHNYL HP还显示出优异的抗爆压力性。试验中,在200℃下经过1000小时老化之后,该材料未显示出开裂的迹象,而标准尼龙66和现有的高性能尼龙66则会显示开裂。目前TECHNYL HP可供选择的品种有35%和50%玻纤增强。
3、罗地亚开发出一种高流动尼龙66新技术产品
罗地亚推出了TECHNYL STAR AFX,一种创新的尼龙66技术,它将超强的流动性与迄今为止最高的增强性能相结合。除了独特的刚性和耐温性,这一基于新型尼龙66的聚合的创新技术使其具备了无与伦比的易加工性。它拓宽了尼龙66的应用范围,使其替代成本较高的塑料及金属材料成为可能。
由于具有超强的流动性,以及最高可达60%的填充率,同时保持尼龙66材料本身具备的出色的加工特性,因此TECHNYL STAR AFX将很快成为市场上高填充聚酰胺的标杆。
通过一种已获得专利的突破性的聚合技术,上述优势已经得以实现。TECHNYL STAR AFX系列所具备的性能水平可以与成本较高的高性能专用聚酰胺(如聚邻苯二甲酰胺,聚酰胺46或聚丙烯酰胺)相媲美。
TECHNYL STAR AFX是那些要求严格用途完美的适用性解决方案,这些用途往往要求较高的刚性、强度和韧性,同时还有较高的尺寸稳定性要求以及在较宽温度范围和湿度环境下各项性能的长期稳定性。
与其它高性能塑料原料相比,TECHNYL STAR AFX除了良好的流动性外,还具有尼龙66与生俱来的优越性的易加工性,比如因结晶迅速而获得的较短加工周期和出色表面外观。
TECHNYL STAR AFX具有很高的熔体流动性,这使得大尺寸和形状复杂的部件,以及那些带有薄壁和加强筋的部件都从中受益。这是因为较高的熔体流动性具有较高的流长,从而使孔隙填充更容易(比标准尼龙66高50%),表面外观更出色。
TECHNYL STAR AFX优于标准尼龙66的熔体流动性使部件具有更强得多的机械性能,这是因为其流动性大大提高了注塑成型的焊缝质量(焊缝处拉伸强度比标准尼龙66高70%)并降低了模塑应力。出色的流动性还减少了模垢和模具磨损现象,从而降低了维护成本,延长了工具使用寿命,因而降低了工具的摊销成本。
TECHNYL STAR AFX包括其尼龙66固有的耐温性和加工优势在内的非常卓越的使用性能使其成为替代金属(尤其是铝和金属合金)的完美解决方案。
应用实例
TECHNYL STAR AFX可制成适用于汽车 行业 范围广泛的各种用途的性能出色的零部件,以及用于消费品和工业用品市场。由于具有较高的刚度和抗蠕变性能,它可以很好的适应用于传统上通常用金属制造的高荷载部件的设计。这类部件包括后视镜支架、齿轮组件、雨刮器摇杆和座位部件的结构部分。
除此以外,那些与油脂接触的要求高刚度、高尺寸稳定性和长期耐久性的机械部件也将从TECHNYL STAR AFX出色的性能和加工优势中获益。典型的应用包括马达部件、高压液压清洗机部件、管线保护链条、轴承箱和皮带轮等。
另外,由于高温环境下优越的物理特性,TECHNYL STAR AFX十分适用于与热空气接触的用途,比如电线线槽、电动马达罩壳和发动机罩下机械部件等。
TECHNYL STAR AFX提供了颇具竞争力的金属和高性能塑料的替代方案。它出色的加工特性使得生产周期加快,并赋予设计以广泛的自由度。
第三节 近年国内外尼龙66 技术工艺 研发成果回顾
1、神马集团尼龙66两项相关专利
神马集团尼龙66两项相关专利已获国家授权。
在专利技术和标准化工作方面,集团公司筛选申报的15项专利成果,经国家知识产权局严格的检索、审定和6-18个月不等的公示期后,“抗氧尼龙66切片制备方法”和“快速脱膜尼龙66切片制备方法”两项专利已获授权,实现了神马专利成果“零”的突破。
由集团公司担纲起草的工业用己二胺、尼龙66树脂、尼龙工业丝、环己烯4项 行业 标准,对提升神马社会知名度,确立在 行业 中的标尺地位起到了积极作用。
2、尼龙66脱模布的制作工艺
种尼龙66脱模布的制作方法,它选用尼龙66复丝,经染色、上浆、整经后织造成坯布,然后脱浆,再在150℃以上的高温下定型成单位面积重量为70-110g/m↑[2]的脱模布;所述的尼龙66复丝被织造成平纹或斜纹状坯布后,在100℃以下的低温状态下脱浆,并在高温定型后成经密14-25/cm、纬密14-25cm,拉伸强度大于270N/cm的脱模布;它具有制备工艺简单,高强度、耐高温,符合复合材料成型工艺的要求,完全能替代国外进口产品,降低使用成本等特点。
第四节 未来尼龙66国内外 技术工艺 研发趋势 分析
1、工业上制备尼龙66树脂有两种成熟的聚合工艺,一种是连续聚合工艺,另一种是间歇式聚合工艺。连续聚合工艺因其单线生产能力较大、产品质量稳定等方面的优势,在国内外得到了普遍采用;间歇式聚合工艺在产品更换灵活、设备简单、投资少等方面具有优势,但生产效率较低。
聚合技术的发展,一方面要适应尼龙大批量使用的要求,也要满足特殊品种生产的需要,因此,尼龙生产聚合技术正在向规模化和特种精细化发展。如何提高间歇聚合工艺的生产能力,挖掘其巨大的潜力,拓展其发展空间,充分发挥其优势,这是一个值得 研究 的课题。
2、近年来PA-66的改性领域十分活跃,主要 研究 是向高冲击、高刚性、低吸水性和优化加工性能等方向发展。其中利用纳米技术进行改性又是最主要的发展方向之一。随着国内改性工程塑料需求量的迅速递增和应用领域的进一步拓展,尼龙66在线改性生产线及新产品开发的前景必定灿烂辉煌。
第五节 尼龙66产品同类替代 技术工艺 发展
尼龙66是重要的工程塑料,对其进行改性可以得到性能多样的产品,拓宽其应用领域。因此对尼龙66的改性 研究 是未来重要的替代技术。
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