第一节 产品技术发展现状
国内的生产工艺大都沿袭了国外的方法,进行 研究 的单位不下几十个,有代表性的可列举以下几种:
1、国内从1979年开始以宁夏轻工 研究 所为代表的以膨润土为原料的水热合成 研究 。其工艺流程与日本水泽公司的方法相同, 即用膨润土为原料,经H2So4处理,加NaOH溶出制取硅酸钠后,补加AI(OH)3和NaOH进行水热合成,因此它除了存在上述成本高、酸处理过滤洗涤困难和环境污染外,在国内又增加了AI(OH)3和NaOH原料供应及价格昂贵等问题。所以该工艺 研究 成功后,在推广应用于工业化生产后寿命都不长久。
2、高岭土直接转化法。研制生产单位有几十家,采用的工艺大致为高岭土经600度~800度焙烧,加NaOH溶出后,胶化转型得4A沸石。出现的问题是:①高岭土原料未按美国碳化物公司的方法氯化除杂;② 国内难以制造一个温度场均匀和连续性的外热型窑炉;③高岭土含铁量决定了产品的白度,因此对原料要求十分刻薄;④产品粒度要达到要求,必须增加超细粉碎,致使成本加大;⑤ 产品堆密度大。由于种种原因,高岭土转化法在国内没有工业化。
3、国内采用AI(OH)3、硅酸钠和NaOH的水热合成法工艺流程。目前由山东铝厂经10余年 研究 后与原轻工部合建了年产2万t的生产线,利用本厂Al2O3 生产过程中的铝酸钠溶液,和外购青岛的硅酸钠进行水热法合成。
4、山西榆次昶力高科有限股份公司采用铝矾土为原料,以先进的专利工艺技术制取铝酸钠溶液,以低速紊流混合搅拌器进行水热合成法生产4A沸石。
第二节 产品工艺特点或流程
工艺流程概述如下:以铝矾土和石灰石为原料,在一定温度下经焙烧活化后,与水玻璃反应,生产硅铝酸钠,在经结晶、过滤、干燥生产4A沸石产品。
山西榆次昶力高科有限股份公司工艺流程图
第三节 国内外技术未来发展趋势 分析
1、以德国Henkel公司和Degussa公司为代表的以氢氧化铝、硅酸钠和苛性碱为原料的水热合成工艺。此后日本的东洋曹达公司、美国的P&G公司以及荷兰的阿克苏公司等均用该工艺生产4A沸石,世界上用该工艺生产的4A沸石占全世界产量的90%以上。
2、以美国联合碳化物公司为代表的高岭土转化法合成路线。该工艺以高岭土(Al2Si2()5(OH)4))为原料,在600 oC~800 oC下进行氯化焙烧后进行补碱溶出、成胶和结晶后得4A沸石。特点是原料来源广,工艺简单,生产成本较低。存在的问题是对高岭土原料要求刻薄,产品质量不稳定,往往是密度高,粒度和白度不合格,且氯化技术难度大,易造成环境污染,产品的市场竞争力不强。同时由于密度高不适用普通洗衣粉使用,故多不被世界各国采用。
3、以日本水泽公司为代表的膨润土酸处理工艺技术。该工艺的实质还是上述的水热合成法,其不同点仅是日本是出于资源和能源的考虑,而用膨润土为硅源进行酸处理除铁后生产硅酸钠,再加铝酸钠和氢氧化钠进行水热合成。因此,该工艺多弊无利,除原料成本高外,还增加了酸处理过滤洗涤困难和污染环境等问题。
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