第一节 产品技术发展现状
中国是世界上肌酸主要生产地,目前国内常见的肌酸产品有粉剂、咀嚼片、微晶粒、口服液等等。粉剂便于保存;咀嚼片携带方便;液体、胶体产品被许多专家否定,因为它们性质不稳定,杂质含量高达40%左右。一水肌酸粉是肌酸中的经典产品,高纯度的一水肌酸杂质少,溶解度好,利于吸收,目前仍是大众最经济、最安全的选择。
此外,近年来出现的增强型产品,如复合型肌酸。其主旨是增强肌酸的吸收,已经逐渐为广大健美爱好者所接受。
目前合成肌酸的路线主要有以下3种:
1)用氯乙酸、甲胺和氰胺水溶液合成肌酸
2)用氨基氰与肌氨酸钠或肌氨酸钾在水中或在水与有机溶剂的混合物中,在温度为20℃~150℃,PH为7~14条件下进行。
3)通过将肌氨酸钠或肌氨酸钾与氨基氰在20℃~150℃以及PH7.0~14.0下进行反应制备肌酸或肌酸一水合物该法包括用碳酸进行PH调节。
目前,在国内外肌酸的规模生产一般采用的生产方法均是氨基氰肌氨酸钠法,因原料氨基氰有剧毒,使生产存在很大的危险性;1)法的肌氨酸钠以氯乙酸甲氨基化获得,收率不高。
同时,在传统的工艺也采用β甲氨基乙酸(肌氨酸)和氰化氨作用于120℃,6小时后反应结束。
这种方法以氨基酸为原料,生产成本较高。并且肌氨酸与氰氨酸发生缩合反应的同时,实际上可能发生多个竞争副反应,其中包括:氰氨自聚成双氰氨,甚至多聚物;氰氨与水合成尿酸;肌氨酸的聚合物以及肌酸本身的托氨分解和脱水成肌酐。由于生成难以容忍的苦味,这种苦味不但令人难以接受而且有毒,必须出去。用去离子溶液室温洗涤,很难一次脱尽苦味,反复洗涤必将导致产物肌酸大量溶解损失,使收率下降;用热水重结晶法去苦的效果也差,并且由于肌酸在水相受热的情况下有显著的脱氨现象以及脱水成肌酐等副反应,也会影响产品收率。
因此,就目前的肌酸工艺来讲,主要存在以下问题:
1、产品的纯度低,容易产生衍生物。
2、产品收率低,生产周期长。
3、反应程序繁琐,生产成本高。
第二节 产品工艺特点或流程
肌酸工艺流程:
1、S—甲基—异硫脲硫酸盐的合成
硫脲与硫酸二甲酯反应生成S—甲基—异硫脲硫酸盐
2、肌氨酸钠的合成
将羟基乙腈与甲胺在低温(10~15℃)下缩合得甲胺基乙腈,再经NaOH溶液水解得肌氨酸钠。合成甲氨基乙腈:羟基乙腈/甲胺摩尔比1:1.05,羟基乙腈缓缓加入甲胺中,加完后再保温反应1H即可;合成肌氨酸钠:用30%NaOH溶液在90~100℃下水解甲胺基乙腈,NaOH过量20%,水解至NH3排净为止。
3、肌酸的合成
将肌氨酸钠溶液逐渐加入到S—甲基—异硫脲水溶液中,反应温度控制在30~50℃反应3~5H结晶过滤得到一水肌酸。
4、精制
合并粗品,加入粗品量的4~4.5倍水,加热至全部溶解,加0.5%(粗品量)的活性碳搅拌20min,趁热迅速过滤。滤液迅速冷却结晶,置入冰箱,温度为0℃过夜。然后滤出晶体,在<50℃的条件下烘干即可。
第三节 国内外技术未来发展趋势 分析
随着市场需求量的不断增大,肌酸产品的 技术工艺 也在不断的提高。
1、肌酸的纯度在不断提高
由于生产工艺的改进,肌酸纯度已经从开始的85%-90%提高到了今天的99%至99.99%。今天的健美高手们已基本解决了由于服用肌酸而产生的积水问题。
2、双氰胺和双氰三嗉的含量也在不断降低
因为肌酸是用化学方法制造的,不可避免地会同样产生双氰胺及双氢三嗉这两种衍生物,而双氢三嗉有扩张动脉血管的作用,如果含有大量的双氢三嗉,并长期服用肌酸,最终会导致在训练中由于肺部血管爆裂而毙命。因此,双氰胺和双氰三嗉含量的降低能够解决体育运动者对肌酸抵触心理。
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