第一节 上游 行业 发展状况 分析
烧结莫来石的开采涉及到非金属矿采选业,因此以下主要介绍此 行业 的发展:
1、我国非金属矿发展现状
我国矿产资源品种比较齐全,已探明储量的矿产资源158种。能源矿产10种,金属矿产54种,非金属矿产91种,水气矿产3种。矿产资源是经济发展的物质基础。非金属矿产不仅是国民经济发展的重要保证,而且是文明社会发展的需求。
近十年我国非金属矿发展十分迅速,年产值增长率25%以上,年开采量40-50亿吨。金属矿采选业和制品业工业总产值8700亿元,约占全国矿产品相关工业产值的14.1%。非金属矿物材料的应用具有较大的潜力,在已经发现的250余种非金属矿物中,已被开发利用的仅百余种,其中应用较多的30~40种非金属矿物中仍有很多性能和功能尚未被揭示和应用。
2、我国非金属矿产资源的特点是:
1)东部地区,探明储量增幅减缓,大部分矿山进入中晚期,储量和产量逐年降低,接替资源勘探不足。东部发达地区从环保和城市化建设的考虑,已逐步限制矿产资源的开采,但东部地区对非金属矿资源的需求量较大。
2)西部地区资源储量丰富,地质工作程度浅、推断储量大,开发利用的自然条件差,市场需求量少。还存在生态环境保护与矿产资源开发利用的矛盾。
3)东北部地区,部分资源储量丰富,品位好,开发利用起步早。随着“振兴东北老工业基地”的战略实施,具有较大的发展空间。
3、我国非金属矿工业发展特点
1)国内外市场需求不断扩大;
2)深加工产品比重有所上升, 行业 产能与盈利水平全面提升;
3)产品价格保持稳中有升,部分产品价格增幅较大;
4)政府新出台的资源法规和 产业政策 开始限止了 行业 的盲目发展;
5)民企和上市公司已成为产业投资主体;国际资本加速介入我国非矿产业;
6) 行业 投资规模持续增长;资源综合利用与技术装备水平不断提高。
第二节 下游产业发展情况 分析
烧结莫来石被常用来生产高温耐火材料,以下就以此为其下游进行 分析 。
1、发展现状
中国的建筑材料工业自20世纪80年代以来得到了高速的发展,已经成为国民经济中的重要产业部门。其中,水泥等建材工业产品近年以来发展迅速,而伴随其发展的,是高温工业耐火材料的迅猛发展。
水泥工业消耗的耐火材料约占整个耐火材料总量的10%,我国的水泥窑用耐火材料经“六五”至“十五”"攻关和各有关单位的努力,已经成功在2000t/d以下的水泥窑上和4000t/d级窑的非高温区实现了国产化,我国耐火材料产业规模化不断加强。
目前我国耐火材料产品总量多,但中等以上特别是高端产品的品种、数量相对来说却严重不足,目前我国耐火材料高端产品的品种、数量与国外相比确实不足,主要是与我国经济发展水平有关,但就目前来讲,还与耐火材料生产企业没有足够的实力去购买国际先进的生产设备和产品检测设备有关。以上原因,导致了我国耐火材料研发水平受到了制约,产品的质量因此也就相对落后。但是,他 分析 说,随着我国经济的快速平稳发展,耐火材料工艺水平低下的现状会得到改善和提高的。
2、发展方向
发达国家生产耐火材料的成本远高于发展中国家,同时由于环保要求更严格,迫使他们只生产高附加值产品或出口技术,而将大宗产品、劳动密集型产品转移到发展中国家生产。中国由于有得天独厚的原材料优势和劳动力成本优势、无疑机会更多一些。我国宣布从2004年1月份开始对大多数耐火原料出口取消退税,产成品出口也将降低退税幅度。这意味着重要原料出口进一步受到限制,对依赖进口我国耐火原料和产品的一些发达国家的耐火材料工业产生将会产生重要影响。为了降低成本,他们势必把工厂搬到中国来,这对中国耐火材料工业的发展也将是一个重要的机会。此外,通讯和运输的便捷、国际市场的变化、电子商务的增多等,也给耐火材料工业的发展带来了良好的机遇。
因此,耐火原材料目前和今后的研发及创新,应该把握以下几个方面的机
1)长寿、低耗的钢包系统用耐材;
2)高效连铸连轧系统用耐材;
3)炉外精炼系统用耐材;
4)高性能不定形耐火材料;
5)适应新施工方法的耐材;
6)水泥、有色、石化和陶瓷等工业关键设备和关键部位用耐材;
7)有利于环保和生态的耐火材等。
第三节 产品技术发展现状
1、水解沉淀法
水解沉淀法是在澄清溶液中使用沉淀剂,然后将沉淀物煅烧获得所需粉料。它分为共沉淀法和单相沉淀法。前者指在溶液中加入沉淀剂(通常为氨水)形成沉淀;后者指先将沉淀剂溶于溶液中,再通过沉淀剂的分解改变pH值,形成沉淀。常用的含铝原料有硝酸盐、硫酸盐、氯化物、醇盐等;含硅原料有硅酸钠、氯化硅和硅酸乙酯。
以聚羟基铝离子[AlO4Al12(OH)24(H2O)12](简称A113)和活化硅酸为起始原料,采取滴定沉淀方法制备莫来石前驱体。该前驱体具有以下2种结构特征:①前驱体中形成了Si—O-A1键合;②前驱体中成分分布呈现高度的均匀性。x射线衍射仪(XRD)结果表明,前驱体经900。C×lh的煅烧后生成了莫来石,经l200℃×lh煅烧后生成了单相莫来石晶相。
还可以采用水解沉淀法制备出超细莫来石粉末,经l300℃煅烧后在透射电镜下观察,莫来石粉末的平均粒径为50nm,比表面积达74m2/g。
2、溶胶-凝胶法
溶胶-凝胶法(Sol—Ge1)的基本原理L1是将无机盐或金属醇盐经水解直接形成溶胶或经解凝形成溶胶,然后使溶质聚合凝胶化,再将凝胶干燥,焙烧去除有机物成分,最后得到无机材料。硅凝胶可通过胶态SiO的分散或硅的醇盐水解而制得,铝凝胶可通过铝的醇盐水解或铝盐溶液的沉淀产生A1(OH)。并且分解制得。
一般来说,莫来石的相转变及形成温度都取决于莫来石凝胶先驱物的混合度,根据其混合度莫来石凝胶可分为单相凝胶和双相凝胶,在单相凝胶中SiO2和Al2O3是以分子级混合的,而在双相凝胶中SiO2和Al2O3。只是以纳米级混合。双相凝胶的莫来石生成反应一般认为按以下2条途径进行:一是莫来石由无定形SiO2和过渡态Al2O之间反应进行;二是凝胶首先在约l000。C生成A-Si尖晶石相,然后在l200℃以上同无定形SiO2反应生成莫来石。
溶胶-凝胶法制备的胶体在脱去熔剂时,由于表面张力的存在使凝胶发生收缩,孔结构塌陷,粒子团聚,粒径变大,因此普通干燥方法大大改变了凝胶粒子的原有性能,妨碍了超细粒子的生成。目前溶胶-凝胶法主要采用3种干燥工艺:溶胶-凝胶直接干燥法、溶胶-凝胶一超临界流体干燥(SCFD)法和溶胶-凝胶-喷雾干燥(SPD)技术。
溶胶-凝胶法可精确控制各组分的含量,使不同组分之间实现分子与原子水平上的均匀混合,整个过程简单,工艺条件容易控制,是目前 研究 最常用的方法。
第四节 产品工艺特点或流程
烧结莫来石溶胶-凝胶法的工艺流程
第五节 国内外技术未来发展趋势 分析
1、成核生长法
成核生长法以亚微米级工业氧化铝颗粒(由丫-A2O3。和a-Al2O3组成)为核粒子,利用正硅酸乙酯的水解,在核粒子上涂层来制备莫来石前驱体—内核为Al2O3颗粒、涂层为无定形SiO2的复合涂层粉料,将复合粉料成形后,于不同温度下常压烧成。试验结果发现,经1600℃×2h煅烧的试样达到完全致密,通过XRD 分析 发现,试样全部由莫来石相组成。
以a-Al2O3和正硅酸乙酯为原料制备出了a-Al2O2表面包裹一层无定形SiO2的复合粒子。将复合粒子的成形体在1300℃以下煅烧后,材料的密度接近100%。A12O3/SiO2复合粒子经1500℃×2h煅烧后,全部转变为莫来石。
2、自燃烧法
使用自燃烧法制备了莫来石粉末的方法,使用金属硅和铝粉为起始材料,制备出的莫来石颗粒尺寸为0.01~10um的小球体。有人利用煅烧Al2O3、siO2和Al粉合成出了莫来石。试验首先将各原料粉末采用2种不同的工艺路线(即干法和湿法混合),然后将混合料成形,成形体经不同温度、相同保温时间烧成后,检测其物理性能发现,经湿法混合的原料制备的坯体烧成后更致密并且微观结构发展的更好。采用2种工艺制备的烧成坯体纤维显微结构中均含有大量的莫来石和刚玉相,并且还含有非常少的玻璃相。
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