第一节 产品技术发展现状
一、氢气纯化技术
1、膜分离技术
膜分离法以选择性透过膜为介质,在电位差,压力差,浓度差等推动力下,有选择的透过膜,从而达到分离提纯的目的。
1)钯膜扩散法
在一定温度下、氢分子在钯膜一侧离解成氢原子,溶于钯并扩散到另一侧,然后结合成分子.经一级分离可得到99.99-99.9999%纯度的氢。
钯合金纯化工艺,对原料气中的氧、水、重烃硫化氢、烯烃等的含量要求很严,氧会在钯合金膜表面发生氢氧催化反应,反应产的大量热,使扩散室中钯合金膜局部过热受损,水、硫化氢、烯烃、重烃会使钯合金表面重毒,氢气进入钯膜之前,氧降至0.1PPm,水和其它杂质量降到1PPm以下,钯膜的渗透压力,通常膜前1.4一3.45Mpa,膜后压力448一690Kpa。由于钯属于贵金属、本法只适于较小规模且对氢气纯度要求很高的场合使用。
2)有机中空纤维膜扩散法
有聚砜、聚酰亚胺,聚碳酸酯等,中空维维膜分离回收氢装置应用的最广,从合成氨弛放气,甲醇厂放空气和石油炼制过程的各种尾气。采用有机中空纤维膜分离工艺,可以利用放空尾气的自身压力,以膜两侧的分压差为推动力。
氨厂尾气引入膜组件之前,必须作脱氨处理。氨含量降至200PPm以下,防止膜被氨溶胀而损坏。
2、低温分离
1)低温冷疑
基于氢与其它气体沸点差异大的原理,在操作温度下,使除氢以外所有高沸点组分冷凝为液体的分离方法。适合氢含量30-80%的原料气回收氢,产氢纯度90-98%.
2)低温吸附
从电解氢或纯度为99.9%的工业原料氢气,可以制取纯度为99.999-99.9999%的高纯氢和超纯氢。一般用两塔流,一塔吸附,另一塔再生、周期定时切换,连续工作。
3、变压吸附
工艺流程简单自动化程度高,操作维修费用低,产品纯度可调性强。一次分离同时除去多种杂质组分的特优点。
变压吸附(PSA)技术是以特定的吸附剂(多孔固体物质)内部表面对气体分子的物理吸附为基础,利用吸附剂在相同压力下易吸附高沸点组分、不易吸附低沸点组分和高压下吸附量增加、低压下吸附量减少的特性,将原料气在一定压力下通过吸附床,相对于氢的高沸点杂质组分被选择性吸附,低沸点的氢气不易被吸附而穿过吸附床,达到氢和杂质组分的分离。氢气提纯采用四塔二均工艺。
4、金属氢化物法、生产纯度99.999%高纯氢
利用贮氢合金对氢的选择性,生成金属氢化物,氢中的其它杂质浓缩于氢化物之外,随着废气排出金属氢化物分离放出氢气.从而使氢气纯化.常用两个四个联合起来连续工作。
工艺上包括吸氢和放氢,低温高压吸氢.、高温低压放氢
5、催化脱氧法
用钯或铂作催化剂,氧和氢反应生成水,用分子筛干燥脱水,特别适用于电解氢的脱氧纯化,可制得纯度为99.999%的高纯氢。
6、联合工艺
将合种纯化手段结合,如PSA一低温吸附,PSA一膜分离。
二、氩气纯化技术
用非蒸散型锆铝16吸气剂及分子筛为净化剂。在一定的温度下,吸气剂可与氩气中的微量杂质O2、N2、H2、H2O、CO、CH4等等形成稳定的化合物或固溶体,对氩气精制。
1、脱氮脱氮时,有时伴着脱氧,用金属吸气剂吸收。金属吸气剂有钙、钛、铀和锆铝16。
用金属钙做吸气剂,同时吸收氮和氧,反应温度650-680℃,出口杂质20-50PPm
用钛,锆铝16可以同时吸收氧、氮、氢,水蒸气,一氧化碳,二氧化碳和烃
2、脱氧
用化学法脱氧,常用的脱氧剂有氧化锰和Ag-X分子筛,用氧化锰吸收氧,工作温度150℃,氧脱除到2PPm,常温用Ag-X分子筛脱氧,氧脱除到3PPm
3、脱氢
脱除氢用氧化铜和Pd-X分子筛
用氧化铜脱除氢,反应温度350-400℃,氢气脱到0.1PPm。
用Pd-X分子筛脱除氢,反应温度350-400℃,氢气脱到1PPm。
4碳化物的脱除,
用金属剂锆铝16在脱碳的同时,一次性脱除一氧化碳,二氧化碳,和烃类.,可达1PPm。
第二节 产品工艺特点或流程
节能型氮气纯化 技术工艺 流程:
1、往普氮中加人适量的氢气,在加氢脱氧催化剂作用下,氧杂质和氢气在加氢脱氧塔中发生反应生成水,脱除大部分(或全部)氧杂质。
2、在精脱氧(或脱氢塔)中除去残余氧(或过量的氢气)。
最后在干燥塔中除去水和二氧化碳,过滤得纯净氮气。
在精脱氧(脱氢)塔中使用金属氧化物脱氧(或脱氢)剂,其脱氧工作原理为:低价金属氧化物(或金属)十Oz——高价金属氧化物。脱氢工作原理为:
高价金属氧化物+H——低价金属氧化物(或金属)+H2O
由于脱氧(或脱氢)剂中金属氧化物是有限的,因此,当脱氧(或脱氢)达到“极限”时必须再生,恢复脱氧(脱氢)能力,再次使用。流程中设置两个精脱氧(或脱氢)塔,一塔工作另一塔再生,以便连续生产。再生处理是在常压通氢(或通氧)气进行,同时伴随着大量放热。这样脱氧剂每天至少遭受一次压力、温度、流量大幅度波动的再生操作,对其使用寿命(强度和活性)会造成很不利的影响;同时,再生操作还要排放约10%成品气量的再生气,造成很大的耗费。节能型氮气纯化工艺技术成功地解决了上述气体纯化工艺中的缺陷,不仅节省大量能耗,大大降低生产设备运行成本,而且提高了产品气体的品质。
第三节 国内外技术未来发展趋势 分析
与国产大型空分设备相比,小型空分设备的技术进步要慢的多。这是因为在技术力量雄厚的杭氧、川空、开空三个大厂里,重视的是大型空分设备,对小型空分设备投入的力量很少。而在以小型空分设备的设计生产为主的几个空分设备生产厂家中,技术力量又县得不足。另外一个重要原因是:大锅饭的分配机制压抑、扼杀了科技人员的创新和探索精神。因此从80年代开始的小型空分设备的变型改变,变来变去总是走不出原来的框框,虽然技术经济指标有所改善,但进步不大。
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