第一节 产品定义、性能及应用特点
八氟戊醇(OFP):另一化学名称为八氟代-1-戊醇,分子式C5H4F8O,结构式HCF2(CF2)3CH2OH,分子结构,分子量232.07,CAS登录号355-80-6,EINECS登录号206-593-4。
物理化学性质:相对密度(水=1)1.67,沸点141-142ºC,折射率1.317-1.319,闪点75ºC。无色透明液体,pH值4.5~6.5。20℃水中溶解度低于<0.1%,溶于甲醇、乙酸和醚,微溶于苯、甲苯、氯仿和四氯化碳。常温下稳定性好,受高热分解,放出有毒的烟气(一氧化碳、二氧化碳、碘化氢),遇明火、高热可燃。灭火方法:雾状水、干粉、砂土。
八氟戊醇是一种新型的含氟溶剂,是重要的脂肪族含氟中间体,主要用作CD-R/DVD-R的光盘颜料溶剂,广泛应用于农药、医药、染料、多种化学助剂、清洗剂及新型含氟聚合功能单体的合成与生产。
安全数据:危险品标志Xi(刺激性液体)。危险类别码R36/37/38(刺激眼睛、呼吸系统和皮肤。)。安全说明S26;S37/39(眼睛接触后,立即用大量水冲洗并征求医生意见;穿戴适当的手套和眼睛/面保护)。
本品包装在清洁、干燥、无任何机械杂质的镀锌桶或不锈钢桶中。储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。保持容器密封。装有本品的包装桶在装卸运输中严禁冲撞、拖拉、摔落和直接曝晒,搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。操作现场不得吸烟、饮水、进食。分装和搬运作业要注意个人防护。并应符合中华人民共和国铁路、公路对危险货物运输的有关规定。
第二节 发展历程
氟化工 行业 的兴起至今已有80多年,形成近百亿美元的市场销售额。世界主要生产国家集中在美国、日本、英国、法国、德国、意大利、俄罗斯、中国。其中美国是最早发展含氟材料的国家,在50年代形成工业化生产并始终处于领先地位,到70年代达到旺盛时期;日本为后起之秀,自50年代后期起步,经过30多年的发展,现已在某些方面赶上或超过了西方国家。
中国氟化工的发展可分为三个阶段,初期始自50年代末,集中科学院、学校、工业部门的力量,建立了氟技术、合成含氟单体及聚合物,并于60年代的中后期建成中试装置。第二阶段为70年代至80年代,在国家支持下,以工业部门 研究 单位为主,开展工业化 研究 ,着重开发千吨级聚四氟乙烯技术及工业化生产。90年代进入第三阶段,一方面与国外合作开发新品种,引进技术建立大型装置,另一方面国内市场竞争机制形成。目前国内含氟高分子材料生产装置能力合计1万吨,远不能满足市场需求,国内产品市场占有率约60%。中国氟化工总体技术水平不高,还不能与国际大型氟化工公司抗衡。
四氟丙醇具有溶解性好、气化速度快、毒性低等优点,被大量用作CD-ROM的颜料溶剂,也可作为原料生产其它化合物或材料.国外四氟丙醇的生产厂家主要集中在日本,生产能力约2000t/a,俄罗斯也有少量副产。我国上海3F公司已建成了四氟丙醇的中试装置;江苏常州潞城天元化工厂已进行了装置的放大;浙江巨圣氟化学有限公司四氟丙醇装置亦在建设中。随着全球计算机及信息产业的飞速发展,光盘的生产能力大大提高,四氟丙醇的生产也迅速发展。
2003年3月底,日本大金公司生产四氟丙醇的装置发生意外爆炸,该公司是世界上生产四氟丙醇的主要厂家,这一意外事件立刻导致市场上四氟丙醇货物短缺,价格一路飞涨。虽然当时我国国内也有厂家生产,但纯度没法跟大金公司的产品比,这一紧缺,成为了国内外很多厂家开始研发、投产四氟丙醇的契机。中氟科技有限公司与天津大学联合开发的四氟丙醇联产八氟戊醇工艺填补了国内八氟戊醇的空白。
第三节 上游 行业 发展状况 分析
近年来,由于甲醇价格处于高位,拉动国内甲醇产能快速增长,规模化新增甲醇建设项目大批涌现,中国甲醇产能在2006、2007年增长率分别达到25%以及45.2%的水平,且预计08年新建装置产能仍呈逐年大幅提高趋势。
如表所示,07年国内甲醇产量达到1076万吨,较06年增长率高达41.9%;与此同时,当年进口量较去年同期下降25.2%,出口量较去年激增196.3%。从上述数据表明,中国甲醇自给能力不断增强,且产量逐年呈现大幅增长势头,而且进一步延续2006年进口依赖度逐年减小的情况。
从表观消费量来看,2007年中国甲醇表观消费量显著提高,全年表观消费量突破1100万吨,达到1106.2万吨/年,较去年增加31.7%。中国消费量仍保持较高水平的增长率,新兴下游产业的发展居功至伟,仅二甲醚2007年对甲醇的需求增量就接近100万吨。新增/原始内需基本由国产供应满足,2007年国产供应占消费总额的97.4%,进口占比仅在7.6%,且其中部分进口货用于转出口,而非国内消化。
就传统化工领域而言,国内甲醇供应已然显现供大于求的迹象,因而2008年燃料领域发展至关重要,其对甲醇的需求发展直接影响到甲醇供应平衡,而在燃料领域中首看二甲醚产业在全部替代液化气及替代柴油方面的发展,如其能出现新的突破,则意味着现有甲醇产能足以在国内市场上消耗。
另外,甲醇燃料方面,由于业内高度关注的高比例车用甲醇汽油国家标准已于2007年第四季度完成初稿,于2007年年底前完成送审报批,M15车用甲醇汽油和变性燃料甲醇国家标准也于2008年上半年完成编制工作,而这意味着我国政府对发展煤基醇醚燃料及汽车的态度渐趋明确化。
第四节 下游产业发展情况 分析
我国光盘产业经过十多年的发展,产业规模不断扩大,产能迅速提高,目前已占全球产能的五分之一,已发展成为传统纸介质印刷品无法替代的、有着广阔发展前景的信息存储产业。
1、光盘产业发展现状
1)已经具有相当产业规模,形成四大光盘生产基地
我国光盘产业在经过不到20年的发展后的今天,已具有相当规模,成为国有、民营、外资等多种所有制投资主体竞相进入的产业。特别是近几年,由于率先放开民营、外资进入,增强了光盘产业的活力和竞争力。
北京地区、长江三角洲和珠江三角洲是中国发展最主要的经济区,光盘产业适应了我国IT业的强劲发展势头,形成了北京、广东、上海、江浙的四大光盘生产基地。在此基础上,近几年来,在党中央关于树立科学发展观、重视支持西部发展的决策下,考虑到中西部发展的需求,新闻出版总署先后批准了重庆、陕西及东北、宁夏等地建厂。这些地区的建厂速度和形成的规模均表明,光盘产业正在向发展中地区延伸。
2000年我国光盘产业的技术水平基本上还只能生产CD类音像制品,而现在DVD光盘生产线已占全部光盘生产线的三分之一;2005年,全国DVD节目比2004年增长了44%,增速创造了中国音像业的历史之最。
此外,我国光盘生产紧跟全球光盘需求步伐,光盘的技术品质也有所上升,DVD/DVDR等更高技术含量的光盘生产已经占相当比重,同时,为适应市场变化,DVDR兼容生产CD-R的较多,也使企业的生产品种更易适应市场需求。
2)以加工型企业为主是生产大国但不是技术强国
光盘产业发展至今,光盘的专利技术还主要掌握在少数国外大公司手里。我国具有自主知识产权方面的技术专利还很少;光盘的设备和原材料主要依赖进口;产业的规模化、集约化程度还不高;与境外大企业相比,我们在管理、技术、市场等方面还有巨大差距;在快速发展的新形势下,人才后劲显得不足,培养机制也不够完善;高新技术力量短缺;光盘产品的品质还不高。光盘产业面临着高新科技的挑战还明显感到竞争力匮乏。总之,中国的光盘产业还有很多的工作要做。
2、光盘产业发展趋势
1)市场规模持续扩大
现行DVD市场需求可望持续扩大,2006年市场规模达到51亿4000万片,较2005年度成长31%,其中仅可写入一次的DVD±R占47亿3100万片,成长率39%;可覆写的DVD±RW则占4亿900万片,成长率35%。虽然成长幅度将逐渐趋缓,但至2009年以前,DVD储存媒体市场均可望持续扩大。而DVD产量也可望随市场需求持续成长,不过日系厂商的占有比重将日渐缩减。2006年DVD±R总产量中,日系厂商占40%,2009年则将缩减为34%。
2)CD-R市场快速萎缩,DVD光盘成主流
随着DVD±R市场的扩大,数据用CD-R光盘片需求于2005年达到高峰,之后即持续萎缩。2006年市场规模预估约为70亿1300万片,较前一年度减少3%,2007年以后将以年平均7~8%的幅度持续缩减,2009年度市场规模预估约为55亿9300万片。
为适应DVD市场需求提升,光盘片厂将CD-R生产设备转成DVD生产线,加快了CD-R市场萎缩速度。
第五节 产品技术发展现状
中氟科技有限公司与天津大学联合开发的四氟丙醇联产八氟戊醇新产品生产技术达到国际先进水平,其中,高纯度八氟戊醇填补了国内空白。
此项新产品生产技术,具有流程短、消耗低、质量高等特点。目前,生产的四氟丙醇含量可达99.8%以上,八氟戊醇含量可达99.5%以上,可满足不同用户的要求。
目前在氟化工 行业 中处于领先地位的是美国、日本、西欧以及俄罗斯。虽然我国从事氟化工 行业 的生产企业已近百家,但大多为含氟高分子材料加工企业,科技含量低并且规模小,生产高附加值的含氟高分子材料企业只有近十家。
我国氟化工总体技术水平较低,总体上还不能与国际上大型氟化工公司抗衡。
第六节 产品工艺特点或流程
生产流程中涉及的工艺及相关催化剂主要有:调聚工艺、高效复合引发剂以及精制提纯工艺。
1、调聚工艺:
四氟乙烯与甲醇在自由基引发剂的作用下,于一定温度和压力下发生反应,生成四氟乙烯调聚醇混合物。
2、高效复合引发剂:
调聚反应的催化剂主要是能产生自由基的物质,包括有机引发剂、氧化-还原体系引发剂、紫外光、γ射线和电子束。选用不同的催化剂,可得到不同的产物。如采用过氧化物的自由基引发剂作催化剂,主要得到分子量较大的聚合产物;采用金属盐类的氧化-还原引发剂作催化剂,可得到分子量较小的聚合产物甚至单聚物。
3、精制提纯工艺:
经过精制提纯工艺,得到纯度大于等于99.95%的高纯度四氟丙醇,99.5%的八氟戊醇。
第七节 国内外技术未来发展趋势 分析
1、顺应节能降耗大趋势
我国在大力发展以氟化工为核心的高新技术产业的同时,加大产品结构调整力度,关停污染大、高能耗、工艺落后的装置。因此,八氟戊醇的生产、应用相关的新技术、新工艺、新装备等,都要求能够使能源利用率大幅提高,万元产值综合能耗下降,符合节能降耗的发展目标。
2、应用技术向各领域扩张
1)含氟环磷腈的合成及棉织物阻燃整理应用
以六氯环三磷腈、八氟戊醇为原料,利用八氟戊氧基对六氯环三磷腈进行部分取代合成了一种阻燃剂.配制了阻燃剂水乳液,并应用于棉织物阻燃整理. 研究 了阻燃剂、催化剂和交联剂用量以及焙烘温度对阻燃整理效果的影响,优化了阻燃整理工艺:阻燃剂45%(owb),乳化剂25%(owm),交联剂5%(owb),催化剂MgCl22%(owb)尿素5%(owb),160℃焙烘。
2)八氟戊氧丙基甲基二氯硅烷的合成及其核磁谱归属
在相转移催化剂存在下,由八氟戊醇与氯丙烯缩合,得到中间体八氟戊基烯丙醚;再在铂催化剂催化下与甲基二氯硅烷进行硅氢加成反应,得到了八氟戊氧丙基甲基二氯硅烷.以核磁、红外、质谱、元素 分析 鉴定了多氟衍生物的结构,并确定了其核磁谱峰归属。
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