第一节 咔唑的简介
咔唑又名9-氮(杂)芴(dibenzopyrrole),分子式为C12H9N,分子量为167.20。咔唑是重要的有机中间体,除用于染料、医药和农药合成的传统用途外,咔唑及其衍生物被广泛用于合成光电功能材料 [1-4] 。2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症 研究 机构公布的致癌物清单初步整理参考,咔唑在2B类致癌物清单中。(可行性 研究 报告)
第二节 咔唑的制备工艺
实验室制法
邻氨基联苯闭环脱氢,原料是氨或氯苯 。
工业制法
世界上90%的咔唑是从煤焦油中得到的 ;也可由邻氨基联苯合成,然后用二甲苯重结晶精制。
(1)合成法:以邻氨基二苯胺为原料,经亚硝酸处理,制得1-苯基-1,2,3-苯并三唑,加热后,失去氮而生成咔唑。
(2)硫酸法:将粗蒽用氯苯或其他溶剂溶解,粗蒽中的菲、芴等物质因不溶解而和蒽、咔唑分开,将蒽和咔唑加入硫酸中进行反应,咔唑则与硫酸形成硫酸咔唑而和蒽分开,将硫酸咔唑水解后,经过滤、烘干即得成品。
(3)溶剂-精馏法:将粗蒽用炼焦副产重苯(160~200℃)馏分溶解,粗蒽中的菲、芴等物质和蒽、咔唑分开,将蒽和咔唑在精馏塔中进行高温精馏,经一次精馏,可得含咔唑85%~90%的产品,收率65% 。
第三节 咔唑的应用范围
咔唑可用于生产染料、颜料、光电导体、感光材料、特种油墨等。用它生产的颜料永固紫RL,广泛用于汽车面漆和耐高温塑料的着色,具有耐高温、耐紫外光的优点。用它生产的染料硫化还原蓝RNX、海昌蓝的各项牢度指标优良,尤其是耐氯漂牢度极佳,蓝色品种有咔唑IDM、咔唑LR、咔唑LB、咔唑L3B,黑色品种有咔唑黑D。它还生产咔唑双恶嗪紫,这是一种青紫色颜料,用于涂料,印刷油墨、复写纸等。
咔唑用于生产硫化还原蓝RNX、直接耐晒蓝FFRL、FFGL等。还可以制作皮革、N-乙烯咔唑塑料,农药杀虫剂四硝基咔唑、氯化咔唑以及对紫外光敏感照相干片等 。此外,咔唑在新兴的光电新材料开发领域得到了越来越多的应用,利用咔唑可以制备有机非线性光学(NLO)材料、有机电致发光(OEL)材料、光折变材料、含咔唑生色团的双功能体系、含咔唑光折变小分子玻璃等 。
第四节 咔唑的注意事项
泄漏处理
应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中,转移至安全场所。若大量泄漏,收集回收或运至废物处理场所处置。
操作处置
密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具(全面罩),穿胶布防毒衣,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存方法
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有合适的材料收容泄漏物 [8-9] 。
废弃处置
处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。
包装与运输
塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶;两层塑料袋或一层塑料袋外麻袋、塑料编织袋、乳胶布袋;塑料袋外复合塑料编织袋(聚丙烯三合一袋、聚乙烯三合一袋、聚丙烯二合一袋、聚乙烯二合一袋);螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶(罐)外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。装运该品的车辆排气管须有阻火装置。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源。车辆运输完毕应进行彻底清扫。铁路运输时要禁止溜放。
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