第一节 二氯甲烷的概念
二氯甲烷,分子式CH2Cl2,分子量84.93。无色透明液体,有具有类似醚的刺激性气味。不溶于水,溶于乙醇和乙醚。是不可燃低沸点溶剂,常用来代替易燃的石油醚、乙醚等。(可研报告)
第二节 二氯甲烷回收方法
分析
一、二氯甲烷气体的回收方法
在生产过程中,物料的提取、输送、抽滤等过程存在抽真空操作,由于二氯甲烷沸点低、易挥发,被真空泵抽出并散发于空气中,产生二氯甲烷损失并伤害人体污染环境。二氯甲烷母液提炼、精馏等过程中由于塔顶冷凝器换热效率差,二氯甲烷未冷凝便排放到大气中,产生二氯甲烷损失和污染环境。
1.冷凝法
冷凝法是利用二氯甲烷在不同温度下的饱和蒸汽压的不同,通过降温的方法使二氯甲烷气体冷凝回收。其优点是设备简单、易操作。缺点是只适用于高浓度的二氯甲烷气体。冷凝法一般只作为预处理方法使用。
2.吸收法
吸收法是将吸收剂与二氯甲烷气体接触,常在吸收塔内完成,采用喷淋、逆流等方式,吸收液为高沸点溶剂,也可用含有助溶剂、凝聚剂、活性剂的水。吸收法适二氯甲烷含量为中、高浓度或排风量较小时的治理,对低浓度、风量较大时的吸收效率较低。
3.吸附法
吸附法是用活性炭或类似物质对二氯甲烷气体进行吸附净化, 尤其对低浓度二氯甲烷气体的吸附, 是最有效的方法。吸附后的二氯甲烷用水蒸气进行洗脱,然后冷凝回收。吸附法适合处理高浓度二氯甲烷气体,用此方法处理后的气体能达到排放标准,对环境的治理具有较深远的意义。
4.综合回收法
综合回收法是将浓度较高的二氯甲烷气体通入0-4℃冷水中,使其中的大部分二氯甲烷气体冷凝以达到回收的目的。然后采用吸收塔,吸收二氯甲烷气体的二氯甲烷,采用环形雾状喷淋器进行喷淋,填料吸收塔中通入吸收剂,通过真空降膜蒸发器解析再生来进行重复利用。最后,生产过程产生的浓度较低的二氯甲烷气体经过冷凝-吸收剩余的二氯甲烷,进入活性炭吸附塔吸附,活性炭再经过蒸汽脱附,脱附气体经冷凝回收,并定期对活性炭更新。
二、二氯甲烷废液的回收方法
二氯甲烷是重要的溶剂、萃取剂,在医药中间体生产过程中常用量很大,若不加以回收,不仅对环境造成严重污染,在经济上造成的损失也很大。所以要对废二氯甲烷进行回收处理,以达到环保并且废液循环再利用的目的。
1.直接精馏法
直接精馏法是在二氯甲烷废液的水分含量、酸碱度适宜的情况下,将二氯甲烷废液倒入精馏塔中,加热至沸腾。二氯甲烷气化后上升至冷凝器中,经充分冷却为液体后进入分相罐。在分相罐内静置分层,下层二氯甲烷层重新回流到精馏塔中,上层则保留在分相罐中,充分回流后,观察分相罐中水层不再增加且塔顶温度在38.5℃以上时上层水层从分相罐中分出。经小试
研究
显示,温度39℃,在50kPa压力下,二氯甲烷回收率可达95%,且耗时较短;温度为38℃,在50 kPa压力下,二氯甲烷与水混合浓度为5:2时,二氯甲烷回收率可达98%。直接精馏法过程简单,设备成本较低,工人劳动强度较低,但操作时间长,精馏塔残液排放污染环境,不适宜作为规模化大生产的二氯甲烷回收工艺路线。
2.洗料—精馏法
洗料—精馏法是将向二氯甲烷液体中加水10%左右,混匀后加入工业氢氧化钠溶液,调节PH值至10左右,搅拌混匀,静置2小时。然后加水约为溶液总体积的10%左右,加入盐酸调节PH值至4.5-4.9之间,搅拌混匀,静置2小时。倒入精馏塔中,加热至沸腾。二氯甲烷气化后上升至冷凝器中,经充分冷却为液体后进入分相罐。在分相罐内静置分层,下层二氯甲烷层重新回流到精馏塔中,及时从分相罐中分出水分。当精馏塔温度达到42℃时,停止回流。有
研究
显示此方法二氯甲烷回收率稳定,达94.89%以上。该回收方法洗料时可去除大量杂质且过程简单,缩短了精馏时间,降低了精馏控制难度,但洗料时劳动强度较大。
第三节 二氯甲烷用途
二氯甲烷具有溶解能力强和毒性低的优点,大量用于制造安全电影胶片、聚碳酸酯,其余用作涂料溶剂、金属脱脂剂,气烟雾喷射剂、聚氨酯发泡剂、脱模剂、脱漆剂。
二氯甲烷为无色液体,在制药工业中做反应介质,用于制备氨苄青霉素、羟苄青霉素和先锋霉素等;还用作胶片生产中的溶剂、石油脱蜡溶剂、气溶胶推进剂、有机合成萃取剂、聚氨酯等泡沫塑料生产用发泡剂和金属清洗剂等。
二氯甲烷在中国主要用于胶片生产和医药领域。其中用于胶片生产的消费量占总消费量的50%,医药方面占总消费量的20%,清洗剂及化工
行业
消费量占总消费量的20%,其他方面占10%。二氯甲烷也用在工业制冷系统中用作载冷剂使用,但危害很大,与明火或灼热的物体接触时能产生剧毒的光气。遇潮湿空气能水解生成微量的氯化氢,光照亦能促进水解而对金属的腐蚀性增强。
用于谷物熏蒸和低压冷冻机及空调装置的制冷。在聚醚型尿烷泡沫塑料生产中用作辅助发泡剂,以及用作挤压聚砜型泡沫塑料的发泡剂。
二氯甲烷还是用来制作脱咖啡因咖啡的物质。咖啡先通过蒸煮,使咖啡因溶解出来并漂浮在表面,然后使用二氯甲烷来去掉咖啡因。
第四节 二氯甲烷市场特征
研究
特征之一,价格低至近7年低点,需求不佳成为拖累市场的最大掣肘。承接上年的良好态势,生产厂家原本都备好原料库存且开足马力生产,准备大赚一场的时候,需求却开了一个太大的玩笑。承因经济大环境表现不佳,实体经济受挫明显;加之国家环保管控严格,部分胶水及聚氨酯发泡企业并未如期开启,导致需求量较去年下滑近1/3,华南地区尤为明显。受制于此,厂家出货传导性较差,贸易商拿货的阶段性特征致使持货方出货的起伏性较大,局部库存压力较大下成交阴跌严重。因此,即使主要原料液氯报价持续在600-800元/吨甚至1000-1200元/吨,仍难以对二氯甲烷市场形成明显提振。另外从二氯甲烷下游
行业
来讲,占比在20%以上的胶水
行业
及15%左右的制冷剂
行业
需求均出现大幅缩量20%-30%,而贸易商的接盘缩手更加剧了厂家出货的不畅。当然,甲烷氯化物的价格也有上行,但并未形成明显上行趋势且整体波动幅度较小,而上行动力也略显不足,较去年同期相比有天壤之别。
特征之二,行情被原料绑架,二氯甲烷市场盈利局面风光不再。二氯甲烷市场持续探底,二氯甲烷工厂也是叫苦连连。原料液氯涨幅过快,动辄700-800元/吨,甚至1000元/吨的高价,使得甲烷氯化物利润统统向上游转移。只要厂家涨价便遭遇下游顽强抵抗,使得甲烷氯化物工厂新订单价格难以向下游传导。另外,原料下跌也比较快,7-8月份也有白送的行情,下游及终端盼跌心理严重下坚决不接盘,甲烷氯化物工厂库存消化缓慢……从而工厂陷入一种怪病:涨价不挣钱、跌价也不挣钱。截至到10月底,国内二氯甲烷年均毛利11.58元/吨,较去年同期下滑651.85元/吨,跌幅在98.25%.当前市场下,氯化物工厂与液氯工厂多采取现金结算方法,而氯化物工厂则以订单生产为主。那么在厂家在加工订单的过程中,则很容易被原料上涨及下跌所绑架。面对绑架行情下,甲烷氯化物工厂只能被动接受。而这种操作模式在买方市场主导下最大的后果便是倒挂运行。
特征之三,价格优势明显,出口较多成为支撑市场的奇兵。自2014年下半年开始,伴随二氯甲烷国内价格逐渐趋向低位,二氯出口便出现一定上涨,今年上半年的出口量更是呈现井喷式增长。据卓创不完全统计,2015年1-10月份,二氯甲烷总出口量已经高达83067.5吨,超过去年全年的出口总量35589.19吨,较去年同比相比增多59571.74吨,增幅高达259.66%!从出口国别来看,主要是印度,韩国,泰国,南非等。除去韩国进口去仍做出口外,其余国家基本上是处于经济快速发展期,确实对二氯甲烷的需求有较大缺口。另一方面,我国二氯甲烷在出口价格上确实有比较大的优势。在国内内销市场迟迟打不开销售局面的情况下,出口订单的集中爆发成为市场的救命稻草。据了解,正因每月平均有近8000吨的出口订单,所以库存才会无压力,才会需要对外采购,才会对使得兄弟单位的库存也有明显降低
特征之四,产能再次出现集中释放,为避胀库风险,主动降低负荷。承因2014年甲烷氯化物再创新高的的火爆局面,并且出于国产份额吞噬进口份额为目的,加之部分工厂考虑到液氯消耗问题,二氯甲烷耗氯较多则成为解决的最佳办法,导致今年依然有较多的厂家纷纷投入到甲烷氯化物生产的大潮。国内甲烷氯化物
行业
2015年及以后新增产能107万吨,其中主要集中在华东地区,占比达到67.29%,小部分在华中及西南地区。厂家扩能所带来的直接后果供需失衡愈发严重,生产状况不如人意。甲烷氯化物平均开工虽暂时维持在6成左右,但国内部分商家对投产的热情依旧不减,预其而价格也将继续接受供应增多的考验。
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