第一节 原甲酸三乙酯的概念 原甲酸三乙酯,又名三乙氧基甲烷,1,1',1''(次甲基三(氧代))三乙烷,有刺激性气味的液体,熔沸点不高,与乙醇、乙醚混溶,微溶于水,主要用于用作制备抗疟药氯喹、喹哌及照相药剂、感光材料的原料,也用于合成甲川和花菁染料等。(可行性 研究 ) 第二节 原甲酸三乙酯的用途 1.原甲酸三乙酯是化学实验室常用的烷基化试剂和甲酰化试剂。它们易于储存,但反应活性很高。它们可以作烷基化试剂,很容易将烷基转移到各种醇羟基上;作甲酰化试剂时,在酸性或碱性条件下都可以使用。与醇发生烷基化反应原甲酸三乙酯作为烷基化试剂时,可以使各种醇发生相应的烷基化反应。可以使多元醇发生烷基化反应,生成相应的环状原甲酸酯 。醛或酮的保护原甲酸酯可以用来保护醛和酮,生成甲酸酯和相应的缩醛或缩酮 。 甲酰化反应 Lewis酸催化下,原甲酸酯可以作为甲酰化试剂, 与其它甲酰化试剂相比,具有操作简便,产率较高等特点。原甲酸酯在酸催化下,容易原位生成二烷氧基正碳离子,可以直接用于甲酰化反应。此类甲酰化反应可以在羰基邻位的α-C上 。与烯醇(或类似物)反应 烯醇的硅醚 或酮的烯醇盐可以与原甲酸酯原位生成的正碳离子反应,生成β-缩醛基酮类化合物。 2.用于有机合成和用作医药中间体及感光材料。 原甲酸三乙酯是杀螨剂双甲脒和除草剂吡嘧磺隆的中间体,也可用于制抗疟药氯喹、喹哌等药品。医药原料,是抗疟药物氯喹和喹哌等的合成原料。也用于制高聚物、照相药品、感光材料、防光晕染料、花青染料及合成农药等。 第三节 原甲酸三乙酯 市场发展 概况 原甲酸三乙酯早期用于丙烯酸系纤维,次甲基类染料、花青染料和某些显影敏感剂,后又用于农药双甲脒的合成,医药萘普生、氟哌酸等的合成。目前原甲酸三乙酯的消费用户主要为制药企业,大多以其作为乙氧基甲叉丙二乙酯(EMME)的原料,生产喹诺酮类抗感染药氟哌酸、环丙沙星、抗疟药氯喹,解热镇痛药布洛芬等,其次是合成农药。 目前国内原甲酸三乙酯的生产企业10家左右,多数规模小,年产量在200~1 000 t,最大的生产厂天津市东丽区溶剂厂生产规模为3 500 t/a,其次是山东省鲁西制药厂1 000 t/a,山东兴达化工总厂1 000 t/a。 对于氯碱企业,尤其是四氯化碳产品受蒙特公约限制面临着停产的氯碱厂生产原甲酸三乙酯产品有其原料上的优势。例如,采用乙醇法生产工艺,其原料产品氢氧化钠和氯仿都是自产产品,且可采用优化工艺进一步降低生产成本。 第四节 原甲酸三乙酯的合成 1.乙醇钠法:以乙醇钠和氯仿为原料,在60-65℃下反应,生成原甲酸三乙酯粗制品,再经分馏精制得成品。 2.乙醇法:以乙醇和氢氧化钠代替乙醇钠,采用固-液相转移催化法,催化剂为PTC。 3.苯甲酰氯法:以苯甲酰氯、甲酰胺和无水乙醇为原料,在催化剂的作用下,生成原甲酸三乙酯、苯甲酸和氯化铵的混合物,经分离得到成品原甲酸三乙酯和苯甲酸。 4.在装有80厘米长的回流冷凝器的5升圆底烧瓶中放3升无水乙醇和490克(327毫升,4 .1摩尔)氯仿,烧瓶应放在易用流水冷却的位置。将207克(9克原子)洁净的金属钠切成小坟,使其可以适于从冷凝器中落下,然后在大约两小时内加入溶液中。为了要按这个速度加入金属钠,在加钠的时候必须使烧瓶冷却。当金属钠已完全作用,混合物也已冷至室温时,使用干燥仪器用吸滤法滤去氯化钠,用200毫升无水乙醇洗涤在滤纸上的氧化钠,使洗涤液流入上面得到的滤液中。 把滤液放在装有80厘米分馏柱的3升烧瓶中,在蒸汽浴或水浴上蒸出过量的氯仿和大部分的乙醇。将馏出物收集在2升吸滤瓶中,吸滤瓶上装有干燥箫,用以隔绝湿气。蒸馏需要5至6小时。在蒸馏巾收回的氯仿和乙醇的混合物重约2000克,可留在下次实验中使用。烧瓶中剩下的液体用倾析法除去少量氛化钠,倒入带有30厘米分镭柱的克氏烧瓶中,常压下蒸馏。85℃以下的馏分主要是乙醇,将共弃去;85-140℃的馏分约100克,其中约含有原甲酸乙醋总产一冠的四分之一。可以把这部分分馏,不过最好是合并在下一次实验的产物中。原甲敌醋在140-146℃之lbj蒸馏出来,重120~140克(27-31%)。 在第一次实验以后,在收回的氯仿一乙醇混合物中加入400克氯仿相足够的无水乙醉(800-1000毫升),使总体和达到3升。然后和前面一杆加入金属钠。在过量的氯仿和乙醇已从蒸馏柱中蒸馏出来以后,把上次实验的中间部分加进去,然后再进行分馏。这一次实验的产量约为200克45%。 免责申明:本文仅为中经纵横 市场 研究 观点,不代表其他任何投资依据或执行标准等相关行为。如有其他问题,敬请来电垂询:4008099707。特此说明。