第一节 乙酰氯的简介
乙酰氯无色液体;有刺激性臭气;能发烟,易燃;遇水 或乙醇引起剧烈分解。在氯仿、乙醚、苯、石油醚或冰醋酸中溶解。氯乙酰是一种刺激物和腐蚀剂。接触皮肤能引起灼伤,蒸气强烈刺激眼和粘膜。人吸入2ppm,便能感到刺激作用。短期暴露于较高浓度乙酰氯中,可能引起死亡或永久性损伤。水生动物中毒量估计在10~100ppm的范围。(可行性 研究 报告)
第二节 乙酰氯的工艺技术
乙酰氯的主要工业方法是冰醋酸-三氯化磷法。常压下,过量三氯化磷缓慢加入冰醋酸中,加热升温,精馏得98%乙酰氯、副产物亚磷酸和盐酸。其反应机理较为复杂,副反应较多。
主要反应:PCl3 + 3CH3COOH→H3PO3 + 3CH3COCl
主要副反应:CH3COCl + CH3COOH →(CH3CO)2O+ HCl PCl3 + CH3COOH →CH3COOPCl2 + HCl CH3COCl + H3PO3→P(OH)2OCOCH3 + HCl 2P(OH)2OCOCH3 CH3C(PO3H2) 2OCOCH3
上述方法存在以下缺陷:
1、由于生产过程中,投入了过量的三氯化磷,及工艺本身反应就复杂,使成品乙酰氯中杂质较多。
2、成品乙酰氯中含有少量的磷杂质,长时存放易变浑浊。
3、副产物亚磷酸中含一定羟基亚乙基二膦酸醋酸酯,外观也不好,影响了对副产亚磷酸的应用,经济效益较差。
4、将98%乙酰氯提纯至99%过程中,产生釜内残液,残液不可以循环利用,产生了三废。
5、原料单耗过高,与理论得率有一段距离;工业上投830kg冰醋酸、830kg三氯化磷,得到1000kg98%乙酰氯、440kg亚磷酸和少量副产盐酸。1000kg 98%乙酰氯工业上大约能提纯出930kg 99%乙酰氯。即投890kg冰醋酸、890kg三氯化磷可以获得1000kg 99%乙酰氯。
第三节 乙酰氯的应用范围
用于有机化合物、染料及药品的制造 制备 工业上乙酰氯可由乙烯酮与氯化氢反应,或由乙酸钠、二氧化硫与氯气反应制得。实验室中可由乙酸、乙酸钠或乙酸酐与各种氯化剂反应制得。作用 乙酰氯是重要的乙酰化试剂,酰化能力比乙酸酐强,广泛用于有机合成。乙酰氯也是羧酸发生氯化反应的催化剂,还可用于羟基或氨基的定量 分析 。
乙酰氯是一种重要的有机合成中间体和乙酰化试剂,酰化能力比乙酐强,广泛用于有机合成,可用于生产农药、医药、新型电镀络合剂,以及其它多种精细有机合成中间体,在医药上可用于制2,4-二氯-5-氟苯乙酮(环丙沙星的中间体)、布洛芬等。乙酰氯也是羧酸发生氯化反应的催化剂。
第四节 乙酰氯的注意事项
健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:本品对上呼吸道有刺激性,吸入后引起咳嗽、胸痛。口服引起口腔及消化道灼伤。
毒理学资料急性毒性:LC50910mg/ kg(大鼠经口)
刺激性:20mg,重度刺激。家兔经皮开放性刺激试验:500mg,轻度刺激。
危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。在空气中受热分解释出剧毒的光气和氯化氢气体。遇水、水蒸气或乙醇剧烈反应甚至爆炸。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。
实验室监测方法: 在NN-二甲基甲酰胺中用EDTA电导滴定卤化物和酰基卤的测定[刊,日]/Yoshimura C.;Hasegawa T.//日本化学会志.-1986,(6).-775~779 《 分析 化学文摘 》1988.1。
泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
防护措施
呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或自给式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴氧气呼吸器。
眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。
身体防护:穿胶布防毒衣。
手防护:戴橡胶手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。
急救措施
皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
灭火方法:二氧化碳、干粉、1211灭火剂、砂土。禁止用水或泡沫灭火。
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