第一节 双甲脒的概念
又称螨克。20世纪70年代面市的甲脒类杀螨剂,可由单甲脒与CH3-C7H13-N=CHOC2H5的胺解反应得到。产物为无色针状结晶。熔点86~88℃。不溶于水,溶于丙酮、二甲苯。小鼠经口LD50600~800mg/kg。对害螨有触杀及熏蒸作用,对卵、若螨、成螨均有效,用作农业及家畜杀螨剂。制剂有乳油,可湿性粉剂,泼浇(pour-on)剂。(立项报告)
第二节 双甲脒生产方法
1、 由2,4-二甲基苯胺、原甲酸三乙酯和甲胺反应制得。原料消耗定额:2,4-二甲基苯胺(折100%)350kg/t、原甲酸三乙酯(折100%)500kg/t、一甲胺70kg/t、二甲苯750kg/t。
2、 N-2,4-二甲基苯基-N'-甲基甲脒的制备 间二甲苯经硝化、还原、分离制得2,4-二甲基苯胺。再用盐酸酸化得相应的盐。操作方法:将55.1g(0.35mol)2,4-二甲基苯胺盐酸盐、83.7g(0.4mol)对甲苯磺酰氯和150mL N-甲基甲酰胺的混合物冷却搅拌。发热反应结束后将混合物再在室温下搅拌4h,然后全部注入冷水中,用10mol/L氢氧化钠溶液调至碱性,在此期间温度保持10℃以下,过滤、水洗、干燥、用环己烷重结晶,得N-2,4-二甲基苯基-N'-甲基甲脒,熔点75~76℃,收率85%。
双甲脒的合成 19.4g (0.12mol) N-2,4-二甲苯基-N'-甲基甲脒、0.3g对甲苯磺酸、195mL干燥二甲苯的混合物加热回流48h,释放出甲胺。反应毕,减压蒸出二甲苯,残留物固化,经异丙醇重结晶2次,制得双甲脒,熔点88~89℃,收率90%。
或在苯腈存在下,以Cu2O为催化剂反应。
3、 原甲酸三乙酯与2,4-二甲基苯胺反应,制得N-(2,4-二甲苯基亚氨基)甲酸乙酯(简称亚胺酸酯),再将干燥的甲胺气体通入亚胺酸酯中,得单甲脒(N-2,4-二甲苯基-N'-甲基甲脒)。单甲脒与亚胺酸酯缩合成双甲脒。
4、 2,4-二甲苯胺与甲酸反应制得N-2,4-二甲苯甲酰胺,再与光气作用,以三乙胺为缚酸剂,得2,4-二甲苯胩。将干燥的甲胺气体通入至二甲苯胩与氧化亚铜的混合物中,反应毕趁热加入环己烷,冷却过滤出单甲脒。再与二甲苯胩在苯中反应得双甲脒。
第三节 双甲脒的用途
1、 广谱性杀螨剂,以触杀作用为主,兼有胃毒、熏蒸、拒食、驱避作用,对植物有一定渗透内吸性,对幼若螨、成螨和螨卵有效,对其他一些杀螨剂产生抗性的害螨有效,速效性好,持效性强。主要用于防治棉花红蜘蛛及棉铃虫、红铃虫、苹果和出楂红蜘蛛,柑橘叶螨、木虱、锈壁虱,牛、羊、猪体外虱、壁虱、疥癣及恙虫,茶树跗线螨,豆类、茄子红蜘蛛等。如防治棉花红蜘蛛,在卵孵盛期至幼若螨盛发期,用20%乳油1000~2000倍液均匀喷雾。在红蜘蛛与红铃虫或棉铃虫并发时使用,一定程度可做到虫螨兼治,且对棉田瓢虫、草蛉等天敌安全。若防治柑橘红蜘蛛、苹果叶螨,用20%乳油对水稀释至1000~2000倍液喷雾。防治柑橘锈螨,用20%乳油对水1000~1200倍液喷雾,防治木虱用1500倍液喷雾。防治牛、羊等牲口畜蜱螨,以50~100mg/L浓度喷雾或浸洗。
2、 该品为广谱杀螨剂。主要用于果树、花卉、草莓和其他农业及园艺作物。防治螨类,特别对柑桔螨类有较好的效果。也用于防治棉铃虫、红铃虫;防治家畜寄生虫的蜱、螨、疥虫等。双甲脒是杀螨剂中药效较好的品种。
3、 广谱性杀螨剂,主要用于果树、棉花、蔬菜等作物防治螨类,还可用于牛、羊等牲畜防治蜱螨。
第四节 双甲脒
分析
研究
(1)杀螨活性:对叶螨各发育阶段都有效,但处于冬眠态的越冬卵除外,并对其他杀螨剂有抗药性的螨也有效。通常对全爪螨比红叶螨更有效。已知的田间有效的杀螨谱如下:苹全爪螨,梨叶锈螨,桔全爪螨,埃氏叶下毛樱螨,普通红叶螨,侧多食跌线螨,朱砂叶螨,桔芽流螨,太平洋红叶螨,樱草狭跌线螨,豆螨,麦克式红叶螨,福氏次樱螨,苹次樱螨,短须螨属,桔锈螨,冬青小爪螨。
(2)杀虫活性:已证实双甲脒对半翅目害虫仿效很好,对介壳虫和蚜虫有抑制作用,此外还可防治卵期和幼虫早期的某些鳞翅目害虫。已知的田间杀虫谱如下:木虱科:梨黄木虱,苹木虱;桔黄粉虱科:棉粉虱;叶蝉科:苹白小叶蝉,蔷薇小叶蝉,葡萄班叶蝉;蚧总科:角蜡蚧,红蜡蚧,容龟蜡蚧,甜橙龟蚧,油榄黒盗蚧,红园蚧,梨园蚧,桔粉蚧;蚜科:桃蚜,豆卫矛蚜,棉蚜,苹蚜,苹棉蚜,玉米溢管蚜,忽布疣额蚜,梨二叉蚜,苹粉红劣蚜,热带橘二叉蚜;鳞翅目:棉铃虫,大棉铃虫,烟蚜夜蛾,金刚钻,棉红铃虫,苏丹棉铃虫,面也斜纹夜蛾,甜菜夜蛾,夜地贪夜蛾,亚热带粘虫,棉业穿孔潜蛾,梨叶潜蛾,苹果蠹蛾,咖啡点潜蛾。
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