第一节 联苯菊酯的简介
联苯菊酯又叫天王星、虫螨灵。是一种拟除虫菊酯类杀虫、杀螨剂。纯化合物为固体,原药为浅褐色固体。工业品外观为浅褐色透明液体,乳化性能良好。对人、畜中等毒性。联苯菊酯对害虫具有触杀和胃毒作用,无内吸、熏蒸作用,杀虫谱广,作用迅速,残效期长。可用于防治棉花、果树、蔬菜、茶树等作物上的多种害虫和红蜘蛛。目前普遍应用于家庭害虫防治和农业上,在棉花种植上使用广泛。(可行性
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)
第二节 联苯菊酯制备方法
制备方法一
由2-苯基苯甲酸与SOCl2反应制得2-苯基苯甲酰氯,再与二甲基甲酰胺反应制得相应的2-苯基苯甲酰胺,经氢化锂铝还原制得2-苯基二甲苄胺。将2-苯基二甲苄胺与CH3I反应制得相应的铵盐,再经异构化后与氯甲酸乙酯反应,制得2-甲基-3-苯基氯苄。最后与相应的酸在KOH存在下,于乙腈中回流16h,制得联苯菊酯。
制备方法二
由3,3-二甲基-1-烯戊酸2-甲基-3-苯基溴苄经缩合、环合、脱氯化氢制得。
制备方法三
将功夫酸投入酰氯化釜,滴入氯化亚砜进行酰氯化反应生成功夫酰氯;再将邻甲基联苯甲醇、甲苯、NaOH溶液、水等加入缩合反应釜,滴加功夫酰氯,反应毕水洗,最后经蒸馏脱溶、精制提纯、干燥后即得成品。
第三节 联苯菊酯发展机遇
我国拟除虫菊酯从1973年开始研制开发,迄今已达30年。这30个春秋,经历了艰辛、曲折、成功、欣慰的历程,现在已形成了
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开发、生产、应用、销售一整套完整的体系,不仅在国内已是杀虫剂的重要组成部分,并且产品已出口,在国际市场占有一定的地位。
30年来,我国拟除虫菊酯的品种
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开发并投产的不下40余种,从应用角度来分,有两大系列,即卫生用拟除虫菊酯和农用拟除虫菊酯。卫生用拟除虫菊酯包括丙烯菊酯、胺菊酯、丙炔菊酯、抓菊酯、苯醚菊酯等;农用拟除虫菊酯包括氯氰菊酯、高效氯氛菊酯、澳氰菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氛菊酯、联苯菊酯等,这些品种在我国都已工业化生产。
20世纪90年代中期,江苏省农药
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所首先
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开发了氯氟菊酸和氯氟氛菊酯,在浙江上虞银邦化工厂生产,随后常州农药厂、江苏扬农化工股份有限公司等单位相继生产。沈阳化工
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院和江苏化工农药集团有限公司分别也进行了氯氟菊酸的开发。
由氛氟菊酸可以衍生生产联苯菊酯,我国江苏扬农化工股份有限公司和江苏省激素
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所、江苏丹阳市农药化工有限公司等都生产联苯菊酯。
改革开放30多年来,国家有关部门不断加强农药生产管理,调整产业布局和产品结构,推动技术创新和产业升级,我国联苯菊酯工业有了长足的发展。整体上看,我国联苯菊酯工业近年来的发展呈现以下特点:
(1)联苯菊酯生产规模大幅增长
近年来我国联苯菊酯工业产业规模不断扩大,技术不断升级,联苯菊酯开发向高效、低毒、低残留、高生物活性和高选择性方向发展,已经形成了较为完整的联苯菊酯工业体系。在整体技术水平不断提升的同时,我国联苯菊酯
行业
销售规模不断扩大,保持良好的发展态势。
(2)联苯菊酯需求旺盛,使用量连年增长,对外贸易顺差明显
目前我国联苯菊酯
行业
在产量稳步增长的基础上,产品竞争力不断增强,
行业
效益平稳提升。在不断加快产业结构调整、产品结构升级和换代的同时,一些企业积极参与国际竞争,与外国联苯菊酯企业合作,成为跨国企业的原药供应商。
(3)以仿制药为主,生产性研发能力强,原创性研发能力弱
目前我国联苯菊酯品种主要以仿制为主,联苯菊酯企业在技术研发投入较少,产品的品牌档次与发达国家还存在较大的差距,要达到发达国家对联苯菊酯产品的高标准,还需要不断加大研发投入,增强新产品的研发后劲。
从原药生产来看,目前国内只有少数企业能够在联苯菊酯产品生产中实现全连续化和自动化工艺,部分优秀的原药品种国内的产品还无法获得欧美客户的认可,亟需加强合成技术和工艺的
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改进。
第四节 联苯菊酯未来前景
联苯菊酯在白蚁防治中有着对人类无毒害累积作用,对环境危害小,对光稳定,在土壤中稳定,同时兼具高效的触杀毒杀效果,以及强烈的趋避白蚁作用等诸多优点。能够有效阻止白蚁穿越药物处理层,比氟虫腈、毒死蜱等传统白蚁防治药剂在毒力效果、趋避作用方面有着显著的优越性。因此,在大面积使用药物屏障技术时代,用于新建结构白蚁预防比其它药物有更长的有效防制时间和更好的防制效果。在园林绿化中大面积喷洒防也能有效防止土白蚁上树。但大范围喷洒化学药剂对土壤及地下水的污染也是有目共睹的。一些白蚁防治发达的省份如浙江省,2014年出台文件《浙江省人民政府办公厅关于进一步加强白蚁防治工作的意见》要求“到2020年,全省停止使用药物屏障技术,白蚁防治监测控制技术应用率达到90%以上”。白蚁监测控制系统在新建房屋白蚁预防中替代药物屏障技术是大趋势。因此,化学药剂在的新建房屋白蚁预防过程中用量逐渐减少也是必然的。但在其他领域(如园林绿化、水库堤坝等)使用该方法在白蚁防治工作中仍有着其无可替代的优势,联苯菊酯仍将会保持着主流白蚁预防药剂地位。
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