第一节 过氧乙酸的简介
无色液体,有强烈刺激性气味。溶于水、醇、醚、硫酸。属强氧化剂,极不稳定。在-20℃也会爆炸,浓度大于45%就有爆炸性,遇高热、还原剂或有金属离子存在就会引起爆炸。(立项申请)
第二节 过氧乙酸的制备方法
1.由乙酸与双氧水反应而得。
2.由乙醛直接氧化制得。在不锈钢反应釜中,以乙酸钴、酒石酸盐作催化剂,以丙酮或乙酸乙酯作为溶剂,将空气直接通入乙醛溶液中氧化生成过氧乙酸,反应温度控制在65~100℃,空气压力为1.47MPa。
3.在硫酸作用下,由乙酸和过氧化氢反应制得。或者以乙酸钴、酒石酸盐作催化剂,以丙酮或乙酸乙酯作为溶剂,在一定温度和压力下将空气直接通入乙醛溶液中氧化生成过氧乙酸。
4.过氧化氢法 在硫酸作用下,由乙酸和过氧化氢反应,用质量分数4%的磷酸或8-羟基喹啉作稳定剂。将冰乙酸与2/3的双氧水混合,搅拌30min后,再加入剩余的双氧水和浓硫酸,继续搅拌反应3h,加入少量8-羟基喹啉或磷酸,搅拌后放置72h即得。
5.制法:各种浓度的过氧乙酸,可由30%的双氧水(1份)与冰醋酸(3份)在催化量的硫酸存在下进行反应,而后用醋酸稀释。过氧乙酸的浓度可用碘量滴定法来测定(见过氧苯甲酸)。使用时有时需要除去其中的硫酸,方法是加入计量的醋酸钠。中和后的过氧乙酸不能久置,应理解使用。
6.制法:于装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应瓶中,加入30%的过氧化氢100g,于40℃以下慢慢滴加醋酸酐450g,加完后于40℃搅拌反应4h。室温放置过夜,得浓度约1mol/L的过氧乙酸溶液。于5℃放置数周其浓度不显著下降 。
第三节 过氧乙酸的应用范围
1.主要用作纸张、石蜡、木材、织物、油脂、淀粉的漂白剂。医药工业用作饮水、食品和防止传染病的消毒剂。有机工业用作制造环氧丙烷、甘油、己内酰胺的氧化剂和环氧化剂。塑料工业用于制造环氧树脂和增塑剂。 分析 化学中用作化学试剂。此外,还可用作防腐剂等。
2.是一种绿色生态杀菌剂,在环境中没有任何残留。与冷却水中一些常用的阻垢缓蚀剂,具有很好的相容性。杀菌能力强,既可用作循环冷却水和油田回注水处理的杀菌剂,也可用于传染病的消毒、饮用水消毒、织物消毒和食品工业等。是一种非常有推广前途的杀菌剂,其性能优于戊二醛和异噻唑啉酮。过氧乙酸还用作纺织、纸张、油脂、石蜡和淀粉的漂白剂。在有机合成中作为氧化和环氧化剂,用于环氧丙烷、甘油、己内酰胺的合成中。
3.强氧化剂。用于烯羟的环氧化,芳稠环的氧化,吡啶的N一氧化和甾体C5和C14位的氧化,还氧化脐成氧化偶氮化合物,碘苯成亚碘酰苯,酚成醌,硫醚成亚砜和砜等。
4.过氧乙酸是一种常见的氧化剂。它可以氧化简单烯烃,含有不同官能团(比如醚,醇,酯,酮和氨基等)的烯烃,一些芳香化合物,呋喃,硫化物,胺等。它还可以在催化剂存在下氧化烯烃 。
第四节 过氧乙酸的注意事项
1.注意储存的量不宜过大,尤其要注意储存时应该采用塑料容器,而不能用玻璃瓶等膨胀性较差的容器储存过氧乙酸。必须储存于低温、避光的阴凉处,并采取通风换气措施,防止挥发出的蒸气大量集聚形成爆炸性混合物。同时,由于其在贮存中易分解,应当注意有效期。储存过氧乙酸的容器应当留有不少于5%的空隙,防止液体蒸发膨胀造成容器爆裂。严禁使用铁器或铝器等金属容器盛装存放。
2.刚拉运回来的过氧乙酸不宜立即使用,应当静置至少30分钟以上,以利运输过程中因震动等产生的静电消除,防止静电引起火灾或爆炸事故。
3.储存场所应当设置明显的禁止烟火的防火标志,严禁使用非防爆电气照明或明火,电气线路若非十分必要不得架设,必须设置时必须采用防爆设计或采取防爆措施。同时要注意与热源、明火、易燃可燃物质等分开。
4.其受震时的灵敏性增大,在搬运过程中要轻拿轻放,禁止摔、砸、碰、撞和太阳长时间照射,注意避免因受热、接触明火及受到摩擦、震动、撞击引起燃烧爆炸而造成对人员的伤害。
5.应专库储存,专人保管,禁止与还原剂、有机物、可燃物、还原剂、酸碱和无机氧化剂等混合或接触,保管及使用人员应进行消防安全培训。
6.家庭中使用时,家中有老人、小孩的家庭,过氧乙酸要摆放在远离火源、热源和小孩不易拿到的安全地方,且不得大量存放,要对家庭成员进行安全教育,以免发生误食、中毒、火灾事故;另外由于它具有—定的毒性,在使用时浓度不宜过高,以免危害人体,甚至降低人体的免疫能力。
7.在进行室内喷洒消毒时浓度不易过高,应按说明进行稀释,在对空气进行熏蒸消毒时,人员应脱离现场,熏蒸结束后要对室内进行通风后人员方可进入。
8.生产单位在过氧乙酸等消毒药液出厂前,必须加贴产品安全说明书,并对盛装器具进行压力测试;不得使用玻璃器具或未经产品质量监督机构认可的容器盛装未经稀释的过氧乙酸,确保消毒药液在运输过程中不发生泄漏或爆炸。
9.要广泛宣传过氧乙酸等消毒药液生产、运输、储存、使用方面的安全知识,严防事故发生。
10.使用时应认真阅读使用说明书和安全须知,严格按要求进行操作;不得在公众聚集场所销售过氧乙酸和携带过氧乙酸乘座公共交通工具,司乘人员不得拉载携带过氧乙酸的乘客。
11.发生过氧乙酸火灾事故或大量液体泄漏时,抢险人员必须加强个人防护措施,宜在上风方向进行抢险作业,或用湿毛巾捂住口鼻可防止其对人体的毒害性,必要时应配戴空气呼吸器。对泄漏的液体可用水进行洗消,对火灾宜用水、泡沫和二氧化碳剂(灭火器)进行扑救。不得用干粉扑救过氧乙酸火灾。
12.公安消防部门和卫生监督部门要会同当地安全生产监督管理部门对过氧乙酸等消毒药液生产、储存、经销场所的消防安全进行检查,督促有关单位切实加强安全管理,认真落实安全防范责任制,及时消除火灾隐患,对不符合生产、储存、使用要求的场所、单位和个人要依法采取有力措施进行整改,确保人民群众生命财产安全。
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